1   範圍

本方法適用於(yu) 金屬鋰中質量分數0.0005% ～2.0%鈉的測定。

2   原理

試料用水溶解。在硝 酸介質中，用空氣—乙炔氧化性火焰，於(yu) 原子吸收光譜儀(yi) 波長589.6nm(或330.2nm)處測量吸光度。

3   試劑

3.1  硝 酸，ρ1.42g/mL。

3.2  鈉標準貯存溶液，1mg/mL：

準確稱取2.5421g預先在450℃~500℃灼燒1.5h並在幹燥器中冷卻至室溫的氯化鈉(基準試劑)，倒入300mL聚乙烯燒杯中，加水溶解，移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻，貯存於(yu) 塑料瓶中。此溶液1mL含1mg鈉。

3.3  鈉標準溶液，100μg /mL：

    移取10.00mL1mg/mL鈉標準貯存溶液於(yu) 100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻，貯存於(yu) 塑料瓶中。此溶液1mL含100μg鈉。

3.4  鈉標準溶液，10μg /mL：

移取10.00mL100μg/mL鈉標準溶液於(yu) 100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻，貯存於(yu) 塑料瓶中。此溶液1mL含10μg鈉。現配現用。

3.5 鋰基體(ti) 溶液，50mg/mL：

準確稱取66.6350g碳酸鋰[w(Li₂CO₃)≥99.999％]，置於(yu) 500mL塑料燒杯中，加入50mL水，小心緩慢加入150mL鹽酸，溶解，冷卻至室溫，移入250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，貯存於(yu) 塑料瓶中。此溶液1mL含有50mg鋰。

3.5  對硝基酚指示劑乙醇溶液，1.0g /L。

4   儀(yi) 器設備

4.1  原子吸收光譜儀(yi) (附鈉空心陰極燈)。

在儀(yi) 器*條件下，凡能達到下列指標均可使用。

—特征濃度：在與(yu) 測量溶液基體(ti) 相一致的溶液中，鈉的特征濃度值為(wei) 應不大於(yu) 0.029μg/mL。

－精密度：用zui高濃度的標準溶液測量10次吸光度，其標準偏差應不超過平均吸光度的1.5%；用zui低濃度的標準溶液(不是“零”濃度標準溶液)測量10次吸光度，其標準偏差應不超過zui高濃度平均吸光度的0.5%。

—工作曲線的線性：將工作曲線按濃度等分成五段，zui高段的吸光度差值與(yu) zui低段的吸光度差值之比不大於(yu) 0.7。

4.2  手套箱：相對濕度 < 5%。

5   試樣

5.1  試樣的保存

試樣保存於(yu) 石蠟油中或密封的鋁箔袋中。

5.2  試樣的製備

在手套箱內(nei) 將試樣用濾紙擦幹，用剪刀削去表皮，切成小塊，放入稱量瓶中。

6   操作步驟

6.1　稱樣

　於(yu) 天平上用減量法稱取1g試樣，至0.0001g。

6.2  空白試驗

隨同試料做空白試驗。

6.3　試料處理

    將試料逐塊投入盛有20mL水的250mL塑料杯中，反應完畢後滴加2滴1.0g/L對硝基酚指示劑，緩慢加入硝 酸至溶液黃色褪去，並過量5 mL，移入100 mL的石英容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。

    質量分數為(wei) 0.0005%~0.050%時，按表1取四份等體(ti) 積同一試料溶液，分別置於(yu) 一組25mL石英容量瓶中，按表1依次加入10μg/mL鈉標準溶液，用水稀釋至刻度，混勻。

表1

鈉質量分數 w/%	分取試液的體(ti) 積 V/mL	10μg/mL鈉標準溶液加入量 V/mL	分析線波長 λ/nm
0.0005%～0.0050%	20.00	0，0.50，1.00，1.50	589.6
＞0.0050%～0.020%	15.00	0，2.00，4.00，6.00	589.6
＞0.020%～0.050%	10.00	0，2.50，5.00，7.50	589.6

質量分數為(wei) >0.050%~2.0%時，按表2分取試料溶液(6.4.1)，置於(yu) 100mL石英容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。

6.4 測量

質量分數為(wei) 0.0005%~0.050%時，用空氣—乙炔氧化性火焰，於(yu) 原子吸收光譜儀(yi) 波長589.6nm處，以水調零，按濃度遞增順序測量四份試液的吸光度。以鈉濃度為(wei) 橫坐標，吸光度為(wei) 縱坐標作圖。將所作出的直線向下延長至與(yu) 橫坐標軸相交。該交點與(yu) 坐標原點之間的距離為(wei) 測量試液中鈉濃度。

            質量分數為(wei) >0.050%~2.0%時，用空氣－乙炔氧化性火焰，於(yu) 原子吸收光譜儀(yi) 按表2所示波長，以水調零，與(yu) 標準溶液係列同時測量鈉的吸光度，減去空白實驗溶液的吸光度。

            表2

6.5  工作曲線的繪製

6.5.1 w(Na)= 0.050%~0.20%的工作曲線

    移取0，2.50，5.00，10.00，20.00mL10μg/mL鈉標準溶液(10μg/mL)，分別置於(yu) 一組100mL容量瓶中，加入2.00mL50mg/mL鋰基體(ti) 溶液，3mL硝 酸，以水稀釋至刻度，混勻。使用空氣－乙炔氧化性火焰，於(yu) 原子吸收光譜儀(yi) 波長按表2所示波長，以水調零，測量鈉的吸光度，減去係列標準溶液中“零”濃度的吸光度，以鈉量為(wei) 橫坐標，對應的吸光度為(wei) 縱坐標，繪製工作曲線。

6.5.2 w(Na)= 0.20%~2.0%的工作曲線

移取0，2.00， 5.00，10.00，20.00mL100μg/mL鈉標準溶液，分別置於(yu) 一組100mL容量瓶中，加入2.00mL50mg/mL鋰基體(ti) 溶液，3mL硝 酸，以水稀釋至刻度，混勻。使用空氣－乙炔氧化性火焰，於(yu) 原子吸收光譜儀(yi) 波長按表2所示波長，以水調零，測量鈉的吸光度，減去係列標準溶液中“零”濃度的吸光度，以鈉量為(wei) 橫坐標，對應的吸光度為(wei) 縱坐標，繪製工作曲線。

7   結果計算

鈉的質量分數為(wei) 0.0005%～0.050%時，按下式計算鈉的含量，以質量分數表示：

鈉的質量分數為(wei) 0.0050%～2.0%時，按下式計算鈉的含量，以質量分數表示：

式中：w_Na——鈉的質量分數，%；

ρ——試液中測得的鈉質量濃度，μg/mL；

ρ₀ ——空白溶液中測得的鈉濃度，μg/mL；

      V ——試液總體(ti) 積，mL；

      V₁ ——分取試液體(ti) 積，mL；

      V₂——測量試液體(ti) 積，mL；

 m ——試料質量，g。

8   允許差

兩(liang) 個(ge) 測定值之間的差值應不大於(yu) 表2所列允許差。

                                      表2                      %